一、试样分解 大多数磨碎至200～300筛目的钨矿物均能为王水分解。分解时，先用浓盐酸在较低的温度下分解试样，蒸发至小体积，加入浓硝酸，再加热蒸发至小体积。然后将溶液稀释至适当体积以备分析使用。此法能使钨酸较完全地从溶液中析出而与其他可溶性金属盐类分离。但所需分解试样的时间较长，浓盐酸的用量也较多，且钨铁矿不容易被完全分解。 钨矿物亦可用氢氟酸—硝酸分解，然后用硫酸蒸发至冒烟，再用热的5%盐酸溶解。 硫酸—磷酸混合酸可以较快地分解钨矿物，特别是钨精矿。但由于引进了大量磷酸根，不适用于系统分析而适用于单项取样测定钨矿物中的某些成份。 用过氧化钠、碱金属碳酸盐、氢氧化钠、或焦性硫酸盐为熔剂，均能将试样分解完全。但如采用在酸性溶液中蒸发析出钨的方法，则引入碱金属盐类会妨碍钨的完全析出。用碳酸盐为熔剂，熔融物可用水浸提，过滤，不溶残渣经灼烧后，再熔融一次，两次滤液合并。用焦性硫酸盐为熔剂，若用稀硫酸浸提会引起部分钨酸的析出。故应采用热的酒石酸溶液浸提使钨络合完全进入溶液。
二、分离方法 钨的分离可采用沉淀法和萃取法。 最常用的沉淀分离方法是用盐酸和硝酸煮沸使钨呈钨酸析出，加入辛可宁可使钨酸沉淀完全。一般伴生元素（铜、铁、锰、铋等）都形成可溶性化合物与钨酸分离。在钨酸沉淀中往往夹杂有硅、锡、锑、铌、钽、磷、钼、钒、铁和铬等杂质。钨酸可用氢氧化铵溶解。 8-羟基喹啉、安息香肟等都能用作钨的沉淀剂，可与铁、钛和锆等分离。在过量EDTA存在下，用8-羟基喹啉沉淀钨与钍分离。 用碳酸钠或氢氧化钠熔融，水浸提，或者用氢氧化钠溶液为沉淀剂，可使钨和钼、铬、钒、砷、磷一起与铁、钛、锆、钙、镁、锰等分离。若使用氢氧化钠溶液为沉淀剂，应注意将钨的微酸性溶液慢慢地倾入热的20%氢氧化钠溶液中，并保持微沸30分钟。 用氢氧化钠熔融，20%氯化钠溶液浸提，小量铌、钽和铁、钛、锆等一起沉淀与大量钨分离。大量铌、钽与小量钨的分离则可使用镁合剂法，即用碳酸钠或氢氧化钠熔融后水浸提，加镁合剂（4克MgSO4·7H2O、8克NH4Cl/100毫升水的微氨性溶液），则砷、磷、和铌、钽一起被沉淀。 硫酸酸化的含有钨的酒石酸络合物溶液，通入硫化氢，可使钼沉淀为硫化钼而与钨分离。 萃取法分离钨：在有还原剂存在的10N盐酸溶液中，加二硫酚与钨形成有色络合物，可用乙酸戊酯、乙酸丁酯或其它有机溶剂萃取。在硫—磷混合酸介质中，钨的二硫酚络合物可被石油醚萃取。 在盐酸或硫酸介质中，加入弱还原剂氯化亚锡，生成黄色的硫氰钨酸络合物可被乙醚、异丙醚或1∶1戊醇—三氯甲烷混合液萃取。 钨（Ⅵ）与钼一起，用α-安息香肟沉淀后，以三氯甲烷萃取可与铬、钒等分离。 在pH为2.4含有EDTA的溶液中，钨可用1%8-羟基喹啉的三氯甲烷溶剂萃取。
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